游离胺与反应是MDI*重要的方法，反应前先将胺溶解在惰性溶剂内，于低温下连续地加入相同溶剂的过量，形成甲酰氯和胺浆料，再加热**温，并通入过量，直至清澈的溶液。此反应在约20%的溶液中进行，为副反应，**过量50%以上。
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